1,4‐Didehydrobutadien: das Zwischenprodukt einer neuen Klasse thermisch induzierter intramolekularer Alkinkupplungen

Auch nichtkonjugierte Diine können über die Bildung eines Diradikals cyclisiert werden. Bei der Thermolyse von 1 (R = i Pr) entsteht zunächst das 1,4‐Didehydrobutadien 2 , das mit einem H‐Donor R′H, z. B. dem Lösungsmittel, zu den Abfangprodukten 3 und 4 reagiert. Die Reaktivität von 1 wird auf die elektronische Aktivierung durch die N‐Atome, einem, einen hinreichend kleinen Abstand zwischen den zu verknüpfenden C‐Atomen und Energiegewinne bei der Bildung der σ ‐ und π‐Bindungen zurückgeführt.