Der Druckeffekt bei pericyclischen Umlagerungen: Cope‐Umlagerung, Elektrocyclisierung und intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion

Wichtige Informationen über die Geometrie des Übergangszustands liefert das Aktivierungsvolumen Δ V ≠, denn aus der Druckabhängigkeit der Titelreaktionen kann man auf einen Zusammenhang zwischen dem Betrag von Δ V ≠ und der Zahl der neuen Wechselwirkungen im cyclischen Übergangszustand schließen. Jeder im Übergangszustand zusätzlich gebildete Fünf‐ oder Sechsring trägt ca. −10 bis −12cm 3 mol −1 zu Δ V ≠ bei.