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Der Druckeffekt bei pericyclischen Umlagerungen: Cope‐Umlagerung, Elektrocyclisierung und intramolekulare Diels‐Alder‐Reaktion
Author(s) -
Diedrich Matthias K.,
Hochstrate Dirk,
Klärner FrankGerrit,
Zimny Bernd
Publication year - 1994
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.19941061008
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry
Wichtige Informationen über die Geometrie des Übergangszustands liefert das Aktivierungsvolumen Δ V ≠, denn aus der Druckabhängigkeit der Titelreaktionen kann man auf einen Zusammenhang zwischen dem Betrag von Δ V ≠ und der Zahl der neuen Wechselwirkungen im cyclischen Übergangszustand schließen. Jeder im Übergangszustand zusätzlich gebildete Fünf‐ oder Sechsring trägt ca. −10 bis −12cm 3 mol −1 zu Δ V ≠ bei.