Stickstoffdonoren in der Organometallchemie und in der Homogenkatalyse

Die Homogenkatalyse hat viele neuere, wichtige Entwicklungen der organischen Synthesechemie erst möglich gemacht. Die Kombination von Organometallchemie und Koordinationschemie hat eine große Zahl neuer und effizienter Methoden zur Synthese wichtiger Verbindungstypen im allgemeinen und optisch aktiver Substanzen im speziellen geliefert. Zu letzterem Zweck wurden Komplexe mit optisch aktiven Liganden (zumeist Phosphordonoren) verwendet. In neuerer Zeit hat man sich auf die Anwendung von Stickstoffdonoren konzentriert, da diese leicht aus dem „Chiral Pool” zugänglich sind. Die bemerkenswerten Resultate auf diesem Gebiet beruhen jedoch nicht auf theoretischem Verständnis, sondern auf semiempirischen Ansätzen. In diesem Beitrag wird versucht, eine Brücke zwischen dem Synthesechemiker und dem Koordinationschemiker zu schlagen. Dazu werden im ersten Teil vor allem die Bildungs‐ und Dissoziationsgeschwindigkeiten von Stickstoffdonor‐Komplexen und deren Beziehung zur Produktbildungsgeschwindigkeit diskutiert, die Faktoren, die einen homolytischen M‐C‐Bindungsbruch induzieren können, vorgestellt sowie die wichtigsten Typen metallorganischer Verbindungen mit Metallzentren, die durch Stickstoffliganden koordiniert sind, und deren Reaktivitätsmuster zusammengefaßt. Der zweite Teil stellt die wichtigsten homogen katalysierten Reaktionen vor, an denen Komplexe mit Stickstoffliganden beteiligt sind, z.B. asymmetrisch durchgeführte Hydrierungen, Cyclopropanierungen, Diels‐Alder‐Reaktionen, Alkylierungen von Aldehyden, 1,4‐Additionen, Oxidationen, Olefin‐Epoxidierungen und Dihydroxylierungen von Olefinen.