Warum ist Porphobilinogen das biologische Substrat für die Bildung der Porphyrine? Rechnungen zur Konformation acyclischer Tetrapyrrole sowie säurekatalysierte Cyclisierung von Hydroxymethylpyrrolen

Das Substitutionsmuster am Pyrrol ist entscheidend für die hohe Tendenz zur Umwandlung von Porphobilinogen 1 in Uroporphyrinogen III 6 . Dies ergaben Modellreaktionen mit den Hydroxymethylpyrrolen 2 ‐ 5 sowie semiempirische Rechnungen, deren Ergebnisse zeigen, daß das als Intermediate zu formulieren‐de acyclische Tetramer aus 3 aufgrund von 1,3‐Allylspannung bevorzugt in einer cyclischen Konformation vorliegt, aus der heraus die Cyclisierung sehr leicht erfolgen kann. P = (CH 2 ) 2 CO 2 H, A = CH 2 CO 2 H.