Überraschende Differenzierung bei der Cycloaddition von Cumulenen und Heterocumulenen an ein Vinylidentitanocen: Bildung vier‐ und fünfgliedriger Titanacyclen

Durch Ethylenabspaltung aus dem Titanacyclobutan 1 läßt sich das entsprechende Metallaallen Cp 2 *TiCCH 2 erzeugen, das sich in Abfangreaktionen überraschend differenziert verhält. So entstehen in Gegenwart von Kohlendioxid, Ketenen und Isocyanaten die viergliedrigen Titanacyclen 2 (X = O, CR 2 bzw. NR), während mit Metallcarbonylen [L n MCO] Fischer‐Carben‐Komplexe 3 mit einer planaren Metallacyclopenten‐Einheit gebildet werden. Cp* = η 5 ‐C 5 Me 5 .