Mößbauer‐spektroskopisch beobachtete Ligandendynamik in [HFe(CO) 4 ] − ‐Ionen; Hinweise auf „tunnelnde”︁ Hydridoliganden

Bis zu 0.34 Å betragt die Versetzung des Eisenatoms in [HFe(CO) 4 ] − aus seiner ursprünglichen Lage, wenn die Temperatur erhöht wird. Dies legen die Ergebnisse dynamischer Mößbauer‐spektroskopischer Untersuchungen im Temperaturbereich 78 bis 280 K an einer Reihe von Ammoniumsalzen mit diesem Anion nahe. Die Versetzung wird von einer Bewegung der Liganden induziert und ist in Einklang mit einem raschen Platzwechsel („Tunneln”) der Hydridoliganden, der die vier Carbonylliganden äquivalent macht. Die Gibbs‐Aktivierungsenergie des Tunnelns, bestimmt aus der Temperaturabhängigkeit der Versetzung des Eisenatoms, beträgt im Falle des Et 4 N + ‐Salzes 29.2 und im Falle des Me 4 N + ‐Salzes 9.7 kJ mol −1 .