1,2‐Asymmetrische Induktion bei der Keten‐Claisen‐Umlagerung von Allylsulfiden

Aus optisch aktiven α‐Siloxycarbonsäureestern werden optisch aktive Allylsulfide 1 synthetisiert. Diese werden mit in situ erzeugtem Dichlorketen zu optisch aktiven α,α‐Dichlor‐ β ‐vinyl‐γ‐siloxythioestern 2 umgelagert; als Übergangszustand ist 3 anzunehmen. Die 1,2‐asymmetrische Induktion dieser Keten‐Claisen‐Umlagerung ist in allen untersuchten Fällen vollständig. Aus den γ‐Siloxythioestern lassen sich durch reduktive Dechlorierung optisch aktive 3,4‐ cis ‐disubstituierte γ‐Lactone gewinnen. R = Me, i Pr, C 2 H 4 OTBDMS; TBDMS = tert ‐Butyldimethylsilyl.