LiClO 4 in Ether ‐ ein ungewöhnliches Lösungsmittel

Bevorzugt beschleunigt werden ionische Umsetzungen und Reaktionen mit polarisierten Übergangszuständen durch das System LiClO 4 /Et 2 O (3‐5 M ). Dies zeigte seine Verwendung bei (Hetero‐)Diels‐Alder‐Reaktionen und bei der sigmatropen Umlagerung von Allylvinylethern. Erstere verlaufen noch schneller und mit noch höherer endo ‐Selektivität als in Wasser, letztere sind keine [3,3]‐, sondern [1,3]‐sigmatrope Umlagerungen in Aldehyde. Ein wesentlicher Vorteil des Systems LiClO 4 /Et 2 O ist zudem, daß es sich anders als Wasser auch für hydrolyseempfindliche Stoffe zur Reaktionsbeschleunigung eignet.