1,3‐(C → O)‐Silyverschiebung in α‐Diazo‐α‐silylketonen: Cycloadditionsreaktionen und kinetischer Nachweis der β‐Siloxydiazoalken‐Zwischenstufe

Als direkte Abfangprodukte der Diazoalkene 2 können die 1:1‐Cycloaddukte 3 und 4 mit Norbornen bzw. N ‐Phenylmaleinimid (NPM) betrachtet werden. Eine kinetische Analyse der Abfangreaktion mit NPM schließt eine [3 + 2]‐Cycloaddition des Diazoketons 1 unter Bildung von 5 und spontane Silylketon‐Silylenolether‐Isomerisierung zu 4 aus. Die Umwandlung von 1 in 2 erfolgt bereits bei 25‐60 C. R = t Bu oder p ‐NO 2 C 6 H 4 .