Zum Li ⊕ ‐Gegenioneffekt bei α‐Sulfonyl‐Carbanionen

Wie stark hängen Struktur und Dynamik des α‐Sulfonyl‐Carbanions 1 ⊖ vom Gegenion ab? Wie die Röntgenstrukturanalysen des Li‐ und des NBu 4 ‐Salzes ergaben, liegen diese im Kristall als Dimer ( 1 ⊖ / Li ⊕ · 2 THF) 2 mit achtgliedrigem (S‐O‐Li‐O) 2 ‐Ring bzw. als Monomer 1 ⊖ / NBu 4 mit diskreten Kationen und Anionen vor. Dagegen wird die C α ‐S‐Rotationsbarriere von 1 ⊖ durch NBu   4 ⊕(in THF oder DMSO) sowie K ⊕ (in DMSO) kaum beeinflußt.