[4 + 2]‐Cycloadditionen mit 1,4‐Bis( N,N ‐dimethylamino)‐1,3‐dienen: Stereochemische Studien und Beobachtung von Radikalionen

Elektronentransfer als mechanistische Alternative bei [4+2]‐Cycloadditionen wurde an den elektronenreichen Dienen 1 – 3 und einer Reihe von Dienophilen zunehmender Acceptorstärke untersucht. ESR‐spektroskopisch ist er bei Reduktionspotentialen des Dienophils von ⩽ − 0.5 V nachweisbar (vs. SCE, Oxidationspotential der Diene ca. – 0.3 V). Wenn kein Elektronentransfer auftritt, verläuft die Reaktion von 1 und 2 mit E,Z ‐isomeren Dienophilen stereospezifisch, anderenfalls mehrstufig und nicht stereospezifisch.