Der Einfluß von Substituenten einer Acetyleneinheit auf eine Pd II ‐katalysierte Cycloisomerisierung; Totalsynthese von (‐)‐Sterepolid und Bestimmung der absoluten Konfiguration

Cyclopentaneinheiten in Naturstoffen wie (–)‐Sterepolid 3 sind nicht leicht zu synthetisieren. Ein neuer Weg get vom nicht‐terminalen Alkin 1 aus. Seine Cycloisomerisierung zu 2 gelingt in Gegenwart von Palladium(II)‐acetat und dem Liganden N,N′ ‐Bis(benzyliden)ethylendiamin. Dieses Katalysatorsystem cyclisiert auch andere Enine vom Typ 1 mit z. B. CH 2 OCH 3 oder CH 3 anstelle von OSiMe 2 t Bu – was Pd(OAc) 2 allein nicht schafft (R = p ‐H 3 COC 6 H 4 CH 2 ).