Neue Zwischenstufen der Cyclocotrimerisierung von Thioxophosphor(V)‐Kationen mit Alkinen

Ein Thiaphosphametallacyclopropan und ein Thiaphosphametallacycloheptadien sind die neuen für das Verständnis des Mechanismus der Cyclocotrimerisierung von Thioxophosphor(V)‐Kationen und Alkinen wichtigen Verbindungen. Sie wurden durch Verwendung eines sperrigen Substituenten R am Phosphoratom zugänglich. Die Verbindungen 2 entstehen aus dem Metallacyclopropan 1 und Methyl‐ oder Ethylacetylendicarboxylat in Hexan. Beim Erhitzen in THF gehen sie unter CO‐Abspaltung in die bekannten Metallabicycloheptadiene 3 über. R 1 = Cyclohexyl; R 2 = CO 2 Me, CO 2 Et.