Asymmetrische Homoaldol‐Reaktion durch enantioselektive Lithiierung eines prochiralen 2‐Butenylcarbamats

Eine asymmetrische Umwandlung zweiter Ordnung des primär aus 1 entstehenden konfigurationslabilen racemischen Lithiumkomplexes 2 ermöglicht die Gewinnung von kristallinem (R)‐ 2 · Spartein. Dies sowie die Ummetallierung von (R)‐ 2 ·Spartein (als Feststoff!) zum konfigurationsstabilen Titanderivat sind entscheidend für die Titelreaktion. (R)‐ 2 ist nicht nur als chirales Homoenolat von Interesse, sondern auch als anti ‐selektives, mit guter reagenskontrollierter Stereoselektivität addierendes Propanalenolat‐Äquivalent; ein Beispiel ist die Umsetzung zu 3 .