Isolierung und Struktur von [(Fluorenon ⊙⊖ ){Na ⊕ (dme) 2 }] 2 – ein Prüfstein für Radikal‐Kontaktionenpaare?

Einkristalle eines Radikalionenpaar‐Salzes – der Titelverbindung – ließen sich nach stöchiometrischer Reduktion von Fluoren mit Natrium in aprotischer Lösung unter Argon bei – 5°C züchten. Die Strukturbestimmung ergab, daß ein dimeres Kontaktionenpaar mit Na 2 O 2 ‐Vierring vorliegt, und zeigt erstmals die Bindungsbeziehung zwischen Radikalanion und Gegenkation: Das solvatisierte Na ⊕ befindet sich oberhalb der Molekülebene und außerhalb der π co ‐Ebene. Hierdurch wird die aus positiven ENDOR‐Metallkopplungen von Radikalionenpaaren in Lösung abgeleitete Annahme einer π‐Spindelokalisation vom Radikalanion auf das Metallkation weiterhin gestützt.