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Eine C sp 3 ‐gebundene Methylgruppe in ekliptischer Konformation; experimenteller und theoretischer Nachweis von CH … O‐Wasserstoffbrücken
Author(s) -
Seiler Paul,
Weisman Gary R.,
Glendening Eric D.,
Weinhold Frank,
Johnson Van B.,
Dunitz Jack D.
Publication year - 1987
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.19870991136
Subject(s) - chemistry , medicinal chemistry , stereochemistry
Die Rotationsbarriere einer Methylgruppe auf den Kopf stellen können geeignet angeordnete Wassermoleküle, wie Kristallstrukturuntersuchungen des Orthoamids 1 ergaben. Im Trihydrat 1 ′ nimmt die Methylgruppe nahezu ekliptische Konformation ein, während für die wasserfreie Verbindung die übliche gestaffelte Konformation gefunden wurde. Die für diese Umkehrung erforderliche H … O‐Bindungsstärke der C‐H … O‐Brücken von ca. 1.8 kcal mol −1 ergeben quantenmechanische Berechnungen erst bei Berücksichtigung von Korrelationseffekten.