Valenzisomerie zwischen 1‐Phosphanorcaradienen und 1‐Phospha‐2 H ‐tropylidenen (2 H ‐Phosphepinen)

Λ 3 σ 3 ‐ und λ 3 σ 2 ‐Phosphor können bei pericyclischen Reaktionen ineinander umgewandelt werden. Dies wird durch die Produkte der Reaktion von 1 mit Diazoalkanen erneut belegt. Während 2 das erwartete Phosphanorcaradien ist, kann die Bildung von 4 nur durch 1,3‐dipolare Cycloaddition eines zweiten Moleküls Diazoalkan an 3 , das Valenzisomer von 2 (Ph 2 ⟹ H,R ), erklärt werden (R = H,Me).