Darstellung und Struktur von [Mo 4 (OMe) 2 (O i Pr) 10 ]; warum dimerisiert [W 2 (O i Pr) 6 ], nicht aber [Mo 2 (O i Pr) 6 ]?

Weil ein [MoMo] 6⊕ ‐Komplex thermodynamisch stabiler ist als ein entsprechender [WW] 6⊕ ‐Komplex! ist die Antwort auf die Titelfrage. Es wird vermutet, daß dieser Befund auf Kernabstoßungseffekte zurückzuführen ist, die bei Wolfram größer sind als bei Molybdän. Die Struktur des Titelkomplexes 1 ist durch zwei kurze und zwei lange Mo‐Mo‐Abstände (2.238(1) bzw. 3.344(1) Å) und damit durch zwei bisalkoxidverbrückte MoMo‐Einheiten charakterisiert. Die Bildung von Alkoxidbrücken könnte ein wichtiger Schritt bei der Dimerisierung von [W 2 (O i Pr) 6 ] sein.