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Vier‐Zentren‐Zwei‐Elektronen‐Bindung mit tetraedrischer Topologie: Experimentelle Verwirklichung dreidimensionaler Homoaromatizität im 1,3‐Dehydro‐5,7‐adamantandiyl‐Dikation
Author(s) -
Bremer Matthias,
Von Ragué Schleyer Paul,
Schötz Karl,
Kausch Michael,
Schindler Michael
Publication year - 1987
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.19870990816
Subject(s) - stereochemistry , physics , chemistry , crystallography
Für eine nichtklassische Struktur des Dikations 3 sprechen vor allem die 13 C‐NMR‐Daten: Die Signale der Brückenkopf‐C‐Atome sind mit δ = 6.6 hochfeld‐ und nicht, wie für ein klassisches Dikation erwartet, tieffeldverschoben. Die Methylen‐C‐Atome treten bei δ = 35.6 in Resonanz ( 1 H‐NMR: δ = 3.8). Synthetisieren läßt sich 3 ausgehend von 1,3,5,7‐Tetraiodadamantan, das mit HgF 2 zu 1 reagiert, welches mit n BuLi 2 ergibt; daraus kann das bis 0°C stabile 3 erzeugt werden.