Isoelektronische Beziehungen in der Clusterchemie: Nucleophile Addition an einen Vinyliden‐Liganden

Die Umpolung von Vinyliden‐Liganden wurde beim Übergang von einkernigen zu mehrkernigen Vinyliden‐Komplexen beobachtet: Das elektrophile Zentrum verschiebt sich vom metallgebundenen α‐ zum terminalen β‐C‐Atom. Ein Beispiel ist der Komplex 1 , der mit PMe 3 zu 2 reagiert. Das Reaktivitätsmuster wird durch isoelektronische Betrachtungen verständlich, denn 1 entspricht dem Cluster‐stabilisierten Carbenium‐Ion [Co 3 (CO) 9 (μ 3 ‐CCH 2 )] ⊕ , während 2 ein Analogon der sehr stabilen Cluster [Co 3 (CO) 9 (μ 3 ‐CR)] ist.