Bindungsdehnungsisomerie in Bicyclo[1.1.0]tetrasilanen – das unterschiedliche Verhalten von gespannten Silicium‐ und Kohlenstoffringen

Sollte Bicyclotetrasilan eine auffallend kurze oder eine auffallend lange zentrale SiSi‐Bindung aufweisen? Ab‐initio‐Rechnungen unterschiedlicher Güte liefern übereinstimmend zwei Energieminima. Die zugehörigen Strukturen unterscheiden sich in der Länge der zentralen Bindung (um ca. 0.5 Å), dem Faltungswinkel (120 bzw. 140°) und dem HSiSiWinkel an den Brückenkopfatomen (140 bzw. 90°). Bei allen Rechnungen resultiert die Struktur mit der langen SiSi‐Bindung als die energieärmere. Diese Reihenfolge kann jedoch in Derivaten mit sehr sperrigen Substituenten an den Brückenkopfatomen umgedreht sein.