185‐nm‐Photochemie von Olefinen, gespannten Kohlenwasserstoffen und Azoalkanen in Lösung

Abstract Die Möglichkeit, Chromophore, die nur im Vakuum‐UV absorbieren, bei 185 nm direkt anzuregen, hat im letzten Jahrzehnt zur Belebung dieses Teilgebiets der Photochemie geführt. Während Reaktionen in der Gasphase bei λ<200 nm schon eingehend untersucht worden sind, erbrachte die intensive Erforschung der 185‐nm‐Photochemie von organischen Verbindungen in Lösung neue Erkenntnisse. Trotz hoher Anregungsenergie werden selektive Photoreaktionen aus kurzlebigen Singulett‐Zuständen (Rydberg‐Photochemie) ausgelöst. Anders als bei der konventionellen Photochemie (λ>220 nm) treten bei 185‐nm‐Bestrahlung bevorzugt intramolekulare Umlagerungen, Spaltungen und Isomerisierungen auf, während intermolekulare Radikalkupplungen und ‐abstraktionen sowie Dimerisierungen (π,π*‐Anregung) nur geringügig konkurrieren. Neben der leicht möglichen Denitrogenierung photoresistenter („reluctant”) Azoalkane zeichnen sich wichtige Anwendungsgebiete der kurzwelligen Photolyse auch in der Technik (Photolithographie) und der Medizin (193‐nm‐Laser) ab. Die Erweiterung des Synthesepotentials der 185‐nm‐Photochemie ‐ bisher auf direkte cis/trans ‐Isomerisierungen beschränkt ‐, ist eine Herausforderung für den Chemiker.