Reduktion von Ketonen mit Alkalimetallen in tertiären Alkoholen: Unerwarteter Effekt von Kationen auf die Stereochemie

von 80: 20 auf 95:5 läßt sich das Verhältnis von 1 zu 2 steigern, wenn das Edukt, ein 7‐Ketosteroid, mit K, Rb oder Cs statt mit Na in tertiären Alkoholen reduziert wird. Ähnlich günstig ist die Reduktion mit Na in Gegenwart von K‐, Rb‐ oder Cs‐Salzen. Der Effekt könnte auf einer C Protonierung des primär gebildeten Ketyls beruhen.