OPCl und SPCl: Ionisation in der Gasphase

Die Ionisationsbanden von OPCl und SPCl im PE‐Spektrum konnten durch ab‐initio‐SCF‐Rechnungen zugeordnet werden. Die für das Minimum der Gesamtenergie berechneten Strukturdaten unterscheiden sich nur wenig von denen der Edukte OPCl 3 bzw. SPCl 3 . Der Einfluß des Elektronenpaars am P‐Atom äußert sich nach den Rechnungen in der Verkleinerung der Winkel OPCl und SPCl von 115 auf 109° bzw. von 116 auf 110°; die P=O‐ und P=S‐Bindungen sind um 1–2 pm kürzer und die P—‐Cl‐Abstände um 6 pm länger als in den Edukten.