Komplexe Reduktionsmittel (CRAs) — Vielfältige neue Anwendungsmöglichkeiten für Natriumhydrid in der organischen Synthese

Warum wird Natriumhydrid, das einfachste und zugleich billigste Reduktionsmittel, in der organischen Chemie kaum verwendet? Die Antwort lautet stets: „Weil es zu basisch ist”. Mit Natriumalkoholaten und Metallsalzen gelang es uns nun, die Basizität wirksam abzuschwächen: Wir entwickelten die „Komplexen Reduktionsmittel” ( C omplex R educing A gents, CRAs). Die CRAs (symbolisiert durch NaH‐RONa‐MX n ) ermöglichen die selektive Reduktion von organischen Halogeniden sowie von Alkenen, Alkinen und Ketonen. Bei Verwendung spezieller Metallsalze lassen sich hochregioselektive 1,2‐ und 1,4‐Reduktionen α,β‐ungesättigter Ketone durchführen. Modifizierte CRAs eignen sich als Hydrosilylie‐rungsreagentien, als nicht pyrophore Katalysatoren für heterogene Hydrierungen, als Kupplungsreagentien für Aryl‐ und Vinylhalogenide sowie für die Carbonylierung organischer Halogenide unter sehr milden Bedingungen. Neben all diesen neuen präparativen Methoden werden phasentransferkatalysierte, photostimulierte Carbonylierungen sowie S RN 1‐Reaktionen mit Metallaten beschrieben. — Ausgehend von Natriumhydrid sind somit viele neue Reagentien zugänglich geworden.