Das Norbornyl‐Kation: Prototyp eines 1,3‐verbrückten Carbokations

Die vieldiskutierte Frage, ob 2‐Norbornyl‐Kationen intramolekular verbrückt oder unverbrückt, d. h. „nicht‐klassisch” oder „klassisch” sind, kann in dieser Form nicht mehr gestellt werden; es bestehen vielmehr fließende Übergänge zwischen diesen Grenzfällen, wie die Untersuchung der Solvolyse 6‐substituierter 2‐Norbornyl‐sulfonate gezeigt hat. Norbornyl‐ und andere bicyclische Carbokationen, bei denen der Angriff nucleophiler Lösungsmittel gehindert ist, können durch Verbrückung zwischen dem kationischen Zentrum und einem gesättigten Kohlenstoffatom in β‐Stellung stabilisiert werden. Das Ausmaß hängt von der (damit verbundenen) Verbrückungsspannung ab.