Premium
Kinetik intramolekularer Reaktionen aus Relaxationszeitmessungen
Author(s) -
Lambert Joseph B.,
Nienhuis Ronald J.,
Keepers Joe W.
Publication year - 1981
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/ange.19810930607
Subject(s) - physics , chemistry , polymer chemistry
Die Bestimmung der Spin‐Gitter‐Relaxationszeit ( T 1 ) bietet eine Alternative zu den üblichen NMR‐Linienformanalysen, um die Kinetik intramolekularer Reaktionen zu untersuchen; obendrein kann der durch NMR‐Spektroskopie erfaßbare Bereich sowohl nach hohen als auch nach niedrigen Energiebarrieren hin ausgedehnt werden. Die Dipol‐Dipol‐und die Quadrupol‐Relaxationszeiten sprechen auf sehr schnelle Vorgänge wie die Rotation von Methylgruppen an. Die Analyse der Relaxation im rotierenden Koordinatensystem ( T 1ρ ) gibt Information über die Kinetik vieler Prozesse, insbesondere über diejenigen, für die der dynamische Bereich zu schnell für Linienform‐Methoden ist. Sättigungsübertragung und die Koaleszenz von Relaxationszeiten bei hohen Temperaturen können zur Bestimmung hoher Energiebarrieren genutzt werden. Die Möglichkeiten und Grenzen dieser Methoden werden beschrieben.