Empirische Parameter der Lösungsmittelpolarität als lineare „Freie Enthalpie”︁‐Beziehungen

Obwohl der Lösungsmitteleinfluß auf Geschwindigkeit und Gleichgewichtslage chemischer Reaktionen seit dem vorigen Jahrhundert bekannt ist, fehlt es noch an zuverlässigen und exakten Verfahren zur quantitativen Beschreibung und Voraussage solcher Solvenseffekte. Von großem Nutzen sind hierbei empirische Parameter der Lösungsmittelpolarität, die mit dem Prinzip der „linearen Beziehungen zwischen Freien Enthalpien” (LFE‐Beziehungen) abgeleitet werden können. In diesem Aufsatz werden die Möglichkeiten erörtert, Reaktions‐ und Absorptionsserien aufzustellen, und zwar unter Verwendung solvensabhängiger Standardreaktionen bzw. Standardabsorptionen organischer Verbindungen. – Besonders hervorgehoben sei die Zusammenfassung der 24 wichtigsten empirischen Parameter der Lösungsmittelpolarität sowie die Angabe der E T (30)‐Werte für 151 Lösungsmittel. Neben Beispielen für die Anwendung dieser Werte werden Versuche beschrieben, die LFE‐Korrelationen singulärer empirischer Parameter der Lösungsmittelpolarität durch Verwendung von Multiparameter‐Gleichungen zu verbessern.