Die isoselektive Beziehung: Grenzen und Aussichten der Struktur‐Selektivitätsdiskussion

Die Reaktivität kurzlebiger Zwischenstufen bestimmt man u. a. durch Messung ihrer kinetischen Selektivitäten in einem Konkurrenzsystem. Die Temperaturabhängigkeit der Selektivität K (d. h des Quotienten aus den Geschwindigkeitskonstanten) hat bisher nur wenig Beachtung gefunden. Überraschenderweise zeigt sich jetzt, daß π‐ und σ‐Radikale bei Auftragung von log K gegen 1/T je ein Geradenbüschel bilden, d.h. daß sich die Selektivitätsreihen bei bestimmten Temperaturen umkehren. Viele Struktur‐Selektivitätsbeziehungen sind daher einer kritischen Analyse zu unterziehen.