Substitutionsreaktionen über Radikalanionen

In diesem Aufsatz wird ein neuartiger Substitutionsprozeß am gesättigten Kohlenstoffatom beschrieben. Diese Substitutionen, die als Kettenreaktionen über Radikalanionen und Radikale als Zwischenstufen ablaufen, bieten sich als bemerkenswerte präparative Methode an: Sie finden unter milden Bedingungen statt, ergeben reine Produkte in ausgezeichneten Ausbeuten und sind, im Gegensatz zu S N 2‐Reaktionen, recht unempfindlich gegenüber sterischer Hinderung. Solche über Radikalanionen verlaufende Prozesse eignen sich daher besonders gut zur Darstellung hochverzweigter Verbindungen. Viele anorganische und organische Anionen und sogar Amine gehen diese Substitutionsreaktionen ein. Benzyl‐ und Cumyl‐Derivate sowie rein aliphatische und heterocyclische Verbindungen gehören zu den Systemen, die nach diesem Elektronen‐Übertragungsmechanismus substitutiert werden können. Es ist interessant, daß z.B. Nitro‐, Azid‐, Sulfon‐ und Aryloxy‐Gruppen, die bei S N 2‐Reaktionen nicht abgangsfähig sind, nach dem Radikalanion‐Radikal‐Mechanismus schon bei Raumtemperatur leicht vom gesättigten Kohlenstoffatom verdrängt werden.