Bildung, Nachweis und Reaktionen von Phosphinidenen (Phosphandiylen)

Bildung und Nachweis von Phosphinidenen (RP̈:) beim Zerfall von Cyclophosphanen sowie bei der Reaktion von Dichlorphosphanen mit Metallen werden kritisch betrachtet. Mit Sicherheit läßt sich nur Phenylphosphiniden bei der Thermolyse des Pentaphenyl‐cyclopentaphosphans durch Pyrolyse‐Massenspektroskopie nachweisen. „Abfangreaktionen” wie die „Einlagerung” in SS‐ oder AsAs‐Bindungen und Additionsreaktionen mit 1,2‐Diketonen, 1,3‐Dienen oder Alkinen sind auch ohne die Annahme freier Phosphinidene deutbar. Die Pyrolyseprodukte von Cyclophosphanen addieren sich an 1,3‐Diene und Alkine zu fünf‐ und sechsgliedrigen Heterocyclen, die ein bis drei Phosphoratome enthalten.