Austausch‐Reaktionen von Phosphor(v)‐Verbindungen und ihre pentakoordinierten Zwischenstufen

Die Reaktionen von Phosphor(v)‐Verbindungen, in deren Verlauf Übergänge zwischen tetra‐ und pentakoordinierten Spezies stattfinden, werden in einer kritischen Übersicht unter besonderer Berücksichtigung der stereochemischen Aspekte des Reaktionsmechanismus diskutiert. Die Diskussion schließt die Bildung und den Zerfall der stabilen Oxyphosphorane, die Michaelis‐Arbusov‐, Perkov‐ und Wittig‐Reaktionen, die wechselseitigen Umwandlungen von Phosphanen und deren Oxiden sowie nucleophile Substitutionen an Phosphonium‐Ionen mit ein. Umsetzungen von Phosphorsäureestern und verwandten Verbindungen werden in den Vordergrund gestellt. Die gesamte chemische Argumentation entstammt der Betrachtung derjenigen Faktoren, welche die Stabilität von Phosphoran‐Derivaten sowie die Geschwindigkeiten ihrer Bildung, ihres Zerfalls und ihrer Umordnungsprozesse durch Deformation, Knüpfen und Lösen von Bindungen bestimmen. Die einheitliche Behandlung dieses weiten Gebietes wird durch Vorstellungen ermöglicht,die erst zum Teil in einer vorangehenden Publikation [2] eingeführt wurden. Es wird aufgezeigt. Daß eine umfassende mechanistische Interpretation eine Weiterentwicklung der bisherigen Konzeptionen erfordert, und daß einige der früheren Vorstellungen revisionsbedürftig sind.