Magnetische Resonanz paramagnetischer Komplexverbindungen

Die Linienbreite der ESR‐ und NMR‐Signale paramagnetischer Übergangsmetallkomplexe wird entscheidend von der Elektronenspin‐Gitter‐Relaxationszeit τ e bestimmt: τ e ‐Werte >10 −9 s führen zu gut auflösbaren ESR‐Spektren, solche < 10 −11 s zu NMR‐Spektren geringer Linienbreite. Da praktisch bei allen Übergangsmetallkomplexen mit mehreren ungepaarten Elektronen sowie bei sämtlichen Komplexen mit einem bahnentarteten Grundzustand rasche Relaxationsvorgänge vorliegen, steht der NMR‐Methode ein breiter Anwendungsbereich offen. Aus den NMR‐Spektren lassen sich das Vorzeichen und die Größe der Elektron‐Kern‐Kopplung mit großer Empfindlichkeit, aus den ESR‐Spektren jedoch nur die Größe dieser Wechselwirkung bestimmen. Aufgrund der NMR‐Verschiebungen kann Spindichte sehr genau nachgewiesen werden, und so ist eine vorteilhafte Anwendung der Methode zu kinetischen Messungen — z. B. an kurzlebigen Berührungskomplexen — möglich.