Mechanistische organische Photochemie

Abstract Photochemische Reaktionen in der organischen Chemie kann man als Umwandlungen elektronisch angeregter Zustände der reagierenden Moleküle betrachten. Anhand der Lewis‐Strukturen oder der Molekülorbital(MO)‐Darstellungen dieser angeregten Zustände lassen sich die Reaktionswege, die einem Reaktanden offenstehen, abschätzen. Viele photochemische Umwandlungen kann man heute schon deuten. Dabei findet man stets die gleichen entscheidenden Faktoren, nämlich die Tendenz des angeregten Moleküls, dem Reaktionsweg mit dem geringsten Energieaufwand zu folgen, wobei eine kontinuierliche Elektronenumordnung möglich sein muß. Die Art der Umwandlung eines angeregten Moleküls läßt sich häufig vorhersagen, wenn man die relativen Bindungsordnungen und die Potentialkurven für die denkbaren Reaktionswege miteinander vergleicht. Auch Korrelationsdiagramme lassen sich zu Hilfe ziehen. Die Reaktionen können von Singulett oder von Triplettzuständen ausgehen. In diesem Aufsatz werden die mechanistischen Vorstellungen am Beispiel von Ketonen und Kohlenwasserstoffen besprochen.