Änderung der Orientierung von Substitutionsreaktionen an Thiophen‐ und Furanderivaten

Thiophen‐ und Furanderivate werden unter konventionellen Bedingungen in α‐Stellung substituiert; gute und bequeme Methoden zur Gewinnung von β‐Substitutionsprodukten standen früher nicht zur Verfügung. In diesem Aufsatz wird eine Methode beschrieben, welche die Synthese vieler β‐substituierter Thiophene und Furane ermöglicht. Die Carbonylgruppe von α‐Aldehyden oder Ketonen der Thiophen‐ und Furanreihe wird dabei durch Komplexbildung mit überschüssigem Aluminiumchlorid blockiert, so daß die elektrophile Substitution in 4‐Stellung stattfindet. Eine weitere präparativ wertvolle Methode ist die Blockierung der Carbonylgruppe durch Acetalisierung. Die Acetale lassen sich mit lithium‐organischen Verbindungen im Kern metallieren. Die Kombination beider Methoden macht viele Thiophen‐ und Furanderivate gut zugänglich.