Die aktive Spezies in homogenen Ziegler‐Natta‐Katalysatoren für die Äthylenpolymerisation

Cp 2 TiCl 2 und Cp 2 TiEtCl (Cp = Cyclopentadienyl, Et = Äthyl) in Verbindung mit Aluminiumalkylen eignen sich als Modell‐Katalysatorsysteme für die Äthylenpolymerisation. Die katalytische Aktivität dieser Systeme wird auf ein komplexes Molekül zurückgeführt, das ein alkyliertes Ti(IV) und eine alkylierte Al‐Spezies enthält, die über Chlor‐Brücken miteinander verbunden sind. Die Umgebung des Titans ist von oktaedrischer Symmetrie und weist eine für die Koordination von Äthylen verfügbare Leerstelle auf. Die über Chlor‐Brücken gebundene AlEtCl‐Gruppierung bewirkt eine Destabilisierung der Ti‐Alkyl‐Bindung („Transeffekt”), welche die Polymerisation begünstigt. Die in diesem System nicht zu vermeidende Reduktion Ti( IV ) → Ti( III ) geht mit irreversiblem Wechsel von oktaedrischer zu tetraedrischer Symmetrie und Verlust der katalytischen Aktivität einher. Zur Untersuchung wurden magnetische Methoden (Suszeptibilität und ESR) sowie die Kinetik der Polymerisation herangezogen.