Oxokationen der Übergangsmetalle

Erwartungs‐ und Beständigkeitsbereich der Übergangsmetall‐Oxokationen in wäßriger Lösung werden diskutiert. Besonders interessant sind Spezies mit Bindungsordnungen der Metall‐Sauerstoff‐Bindung > 1. Diese Bindungsordnungen können bisweilen röntgenographisch aus Bindungslängen und Bindungswinkeln, meist aber nur IR‐spektroskopisch untersucht werden. – Der Frequenzbereich der Metall‐Sauerstoff‐Valenzschwingung, der bisher etwa von 900 bis 1100 cm −1 angenommen wurde, muß nach diesen Untersuchungen bis mindestens 780 cm −1 erweitert werden, sofern alle Mehrfachbindungen, insbesondere die in trans‐Dioxokomplexen, einbezogen werden sollen. Breite Banden bis hinab zu 650 cm −1 werden mit Metall‐Sauerstoff‐Brücken in Zusammenhang gebracht. – Die Existenz beispielsweise von Kationen wie ZrO 2+ und VO   2 + , oder des „so gut bekannten” Titanyl‐Ions, TiO 2+ , konnte bis heute nicht bewiesen werden. In vielen Fällen hat man O‐verbrückte, mehrkernige Oxometall‐Spezies anzunehmen.