Moleküle mit schneller und reversibler Valenzisomerisierung. (Moleküle mit fluktuierenden Bindungen)

Zu den Verbindungen mit schneller und reversibler Valenzisomerisierung (mit fluktuierenden Cyclopropyl‐ und/oder Doppelbindungen) zählen wir nur solche, bei denen die mittlere Lebensdauer der Valenzisomeren bei 0°C höchstens in der Größenordnung von 100 Sekunden liegt. Die Aktivierungsenergie für die Bindungsverschiebung beträgt dabei maximal 20 kcal/Mol. — Auf chemischem Wege ist die schnelle und reversible Bindungsverschiebung wohl kaum zu erkennen. Der Nachweis gelingt durch NMR‐Spektroskopie, da die Dauer der Besetzung einer Position mit gegebener magnetischer Umgebung durch ein Proton das NMR‐Spektrum stark beeinflußt. — Moleküle mit fluktuierenden Bindungen sind z. B. Cyclooctatetraen und einige seiner Derivate, ungesättigte Siebenringsysteme, Homotropiliden, überbrückte Homotropilidensysteme sowie Bullvalen und substituierte Bullvalene. Die letzte Klasse ist besonders interessant, da hier die Kohlenstoffatome unablässig ihre Plätze und Nachbarn tauschen.