Die polare Addition von Halogenwasserstoffen an Olefine [1]

Als Zwischenstufen elektrophiler Additionsreaktionen an Olefinen sind Halonium‐Ionen, klassische Carbonium‐Ionen, π‐Komplexe (oder „nicht‐klassische” Carbonium‐Ionen) sowie π‐Komplexe mit Rückkoordination vorgeschlagen worden. Es wird gezeigt, daß keine dieser Strukturen allein alle elektrophilen Additionen zu erklären vermag, sondern daß es vom Elektrophil abhängt, welcher Zwischenzustand auftritt. Die polare Addition von Halogenwasserstoffen an Olefine verläuft offenbar über ein klassisches Carbonium‐Ion, das jedoch nicht frei vorliegt, sondern in einer Ionenpaarstruktur gebunden bleibt. Andere Möglichkeiten konnten durch Untersuchungen über die Stereochemie dieser Anlagerung ausgeschlossen werden, über die berichtet wird.