Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie Synthesen mit Hilfe von Pyridiniumsalzen (IV)

Die Spaltung von N‐Phenyl‐ und N‐Vinyl‐pyridiniumsalzen mit sekundären aliphatischen Aminen läßt aromatische, auf andere Weise oft nicht erhältliche Amino‐Verbindungen oder Enamine entstehen. Das andere Spaltstück, der Glutacon‐dialdehyd oder sein Monoanil, gibt nach Ziegler und Hafner sowie König Azulene, die auch aus Alkyl‐pyridiniumsalzen mit Cyclopentadien‐natrium dargestellt werden können (Hafner). — Für Synthesen von empfindlichen, sonst schwer zugänglichen Aldehyden und von α‐Ketocarbonsäuren aus Pyridiniumsalzen über Nitrone oder α‐cyanierte Anile werden viele neue Beispiele gebracht. Über Nitrone, wie auch über α‐cyanierte Anile, sind Benzimidazole, Benzthiazole und Amidine aus Pyridiniumsalzen zugänglich; cyanierte Anile lassen sich in Chinoxaline — darunter das Xanthopterin — Perimidine usw. überführen. — Auch Nitroso‐naphthole und ‐naphthylamine reagieren mit N‐methylenaktiven Pyridiniumsalzen und zwar zu neuen Ringsystemen. — Weitere Synthese‐Möglichkeiten eröffnen sich durch die nucleophile Ersetzung des Pyridins in Pyridiniumsalzen in einer S N 2‐Reaktion. — Die Kombination des Weges über Nitrone mit der Methode von Arndt‐Eistert, von Ortoleva‐King oder mit der Chlormethylierung bedeutet eine erhebliche Erweiterung des Anwendungsbereiches. Die Bildung von α‐cyanierten Anilen aus Diazoketonen gestattet den Aufbau von α‐Keto‐β‐amino‐aus α‐Aminosäuren und den von Phenylglyoxylsäuren aus Benzoesäuren.