Der Mechanismus bimolekularer β‐Eliminierungen

Abstract Bei der bimolekularen β‐Eliminierung (E2‐Mechanismus) werden in zeitlich koordiniertem Ablauf in einem Reaktionsschritt mehrere Bindungen gelöst und neu gebildet. Knüpfung und Lösung der Bindungen müssen jedoch nicht vollkommen synchron verlaufen. Im Übergangszustand der E2‐Eliminierung von HX kann die Lösung der CX‐Bindung weiter fortgeschritten sein als die der CH‐Bindung und umgekehrt. Die Faktoren, die das relative Ausmaß dieser Bindungslösungen im Übergangszustand beeinflussen, werden diskutiert; die Folgen des nichtsynchronen Ablaufs werden in Theorie und Experiment erläutert. Diese Betrachtung liefert den Schlüssel zum Verständnis der Hofmann‐ bzw. Saytzeff‐Orientierung.