Desorptions‐ und Reaktionskinetik der Erdalkalien Calcium und Strontium mit Chlor an Wolfram. Teil I: Chemisches Gleichgewicht der Oberflächenreaktion M + Cl = MCl im stationären Zustand (M = Ca, Sr)

Mit Hilfe der positiven und der negativen Oberflächenionisation wurde die Reaktion M + Cl = MCl (M = Ca, Sr) auf einer heißen Wolframoberfläche im stationären Zustand untersucht. Durch Vergleich der Meßergebnisse bei Aufdampfen von M und Cl 2 bzw. von MCl 2 konnte nachgewiesen werden, daß die Reaktion bei Adsorbertemperaturen T zwischen 1600 K und 2000 K im chemischen Gleichgewicht abläft; bei höheren Temperaturen kann dieses Gleichgewicht durch die Desorption der Reaktionspartner erheblich gestört werden. Im chemischen Gleichgewicht liefern die Messungen die Dissoziationsenergie von MCl‐Molekülen im Gasraum ( D   CaCl G= (3,9 ± 0,15) eV, D   SrCl G= (4,2 ± 0,15) eV), bei starker Störung des Gleichgewichts die Differenz zwischen der Aktivierungsenergie der Desorption und der Aktivierungsenergie der Dissoziation von MCl Molekülen an der Oberfläche (Ẽ   CaCl des‐ D̃   CaCl S= (1,6 ± 0,2) eV, Ẽ   SrCl des− D̃   SrCl S= (1,4 ± 0,2) eV).