Palladium‐katalysierte Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Kupplungsreaktionen: Synthesemethoden

Der Aufbau von Kohlenstoff‐Kohlenstoff‐Bindungen zwischen sp 2 ‐sp 2 ‐und sp 2 ‐sp 3 ‐Zentren hat sich durch die Entwicklung von Palladium(0)‐katalysierten Kupplungsreaktionen zu einer zuverlässigen Standardtransformation entwickelt. Mit der Heck‐, Stille‐und Suzuki‐Reaktion stehen gleich drei leistungsstarke Varianten zur Verfügung, deren Einsatz von der jeweiligen Problemstellung abhängt. So ist bei der Heck‐Reaktion von Vorteil, dass als Kupplungspartner nichtfunktio‐ nalisierte Alkene eingesetzt werden können. Nachteilig ist jedoch die geringe Reaktivität von 1,2‐disubstituierten und trisubstituierten Alkenen, sowie mitunter die Bildung von mehreren Produkten aufgrund von Doppelbindungsisomerisierungen. Das Auftreten von Salzen — HX muss mit äquimolaren Mengen an Basen neutralisiert werden — ist für großtechnische Anwendungen problematisch. Die Suzuki‐Reaktion zeichnet sich durch einfache Zugänglichkeit der als Kupplungspartner benötigten Borane sowie durch die ompatibilität der Reaktion mit wässrigen Bedingungen aus. Nachteilig sind die mitunter hohen Reaktionstemperaturen von 80‐140 °C sowie die Inkompatibilität mit funktionellen Gruppen aufgrund der basischen Reaktionsbedingungen. Dagegen lässt sich die Stille‐Kupplung bereits unter sehr milden Bedingungen durchführen. Die mitunter nicht einfach zugänglichen Organozinnverbindungen und die als Abfallprodukt entstehenden Zinnsalze sind jedoch aus toxikologischen Gründen von Nachteil.