Efficient Synthesis of a Tricyclic BCD Analogue of Ouabain: Lewis Acid Catalyzed Diels–Alder Reactions of Sterically Hindered Systems

Auf die richtige Mischung kommt es an! AlBr 3 und AlMe 3 im Verhältnis 10:1 vermitteln die Diels‐Alder‐Reaktion sterisch gehinderter Dienophile. So ergab die Diels‐Alder‐Reaktion eines Acetyldiens mit einem tert ‐Butyldimethylsilyl(TBS)‐Enolether vorwiegend das exo ‐Cycloaddukt in 77 % Ausbeute [Gl. (1); X=COMe, Y=OTBS]. Oxidation, Hydrolyse, Reduktion und Desilylierung dieses Cycloaddukts lieferten eine Verbindung, die der BCD‐Ring‐Substruktur von Ouabain entspricht.