Premium
Titelbild: Angew. Chem. 17/2002
Author(s) -
Han Sangdon,
Bond Andrew D.,
Disch Raymond L.,
Holmes Daniel,
Schulman Jerome M.,
Teat Simon J.,
Vollhardt K. Peter C.,
Whitener Glenn D.
Publication year - 2002
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/1521-3757(20020902)114:17<3199::aid-ange3199>3.0.co;2-b
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Das Titelbild zeigt die Molekülstruktur des helical erweiterten gewinkelten [8]Phenylens. Der Aufbau dieses größten kristallographisch charakterisierten helicalen Phenylens („Heliphens“) gelang durch eine neuartige Cobalt‐katalysierte dreifache Cyclisierung eines Nonains. Seine wichtigsten Merkmale sind die konfigurative Labilität, ein stark gedämpftes bathochromes Inkrement im UV‐Spektrum, eine Abschirmung der terminalen Ringe infolge der räumlichen Überlappung und alternierende Intensitäten der Ringströme. Die Röntgenstrukturdaten liefern einen genauen Einblick in die helicale und wegen der Alternanz von σ‐ und π‐Bindungen verzerrte Struktur. Die sehr niedrige Enantiomerisierungsbarriere von Δ G ≠ (−4.5°C)=13.4±0.4 kcal mol −1 äußert sich in einer bemerkenswerten Flexibilität des Heliphens. Das 1 H‐NMR‐Spektrum bestätigt einen alternierenden Cyclohexatrien‐ und aromatischen Charakter. Die terminalen Ringe sind am stärksten diatrop und haben einen ausgeprägten aromatischen Charakter, während die nächstgelegenen Ringe am ehesten Cyclohexatrien‐Charakter aufweisen. Einzelheiten zu diesem und weiteren analog aufgebauten chiralen polycyclischen Kohlenwasserstoffen finden Sie in den beiden Zuschriften von K. P. C. Vollhardt et al. ab S. 3357 ff.