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Novel Ene‐Like Cycloisomerization Reaction of Nitrile Oxides with a Tethered Allyltrimethylsilyl Group
Author(s) -
Ishikawa Teruhiko,
Urano Jin,
Ikeda Shushiro,
Kobayashi Yasuhiro,
Saito Seiki
Publication year - 2002
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/1521-3757(20020503)114:9<1656::aid-ange1656>3.0.co;2-6
Subject(s) - cycloisomerization , nitrile , ene reaction , group (periodic table) , chemistry , functional group , medicinal chemistry , organic chemistry , catalysis , polymer
„Zwei Wege boten sich mir dar, ich nahm den Weg, der weniger begangen war“ – so hätte sich wohl Robert Frost (1875–1963) zu dieser Reaktion geäußert: Statt die erwartete [3+2]‐Cycloaddition einzugehen, reagierten Allyltrimethylsilyl‐funktionalisierte Oxime des im Schema gezeigten Typs nach Deprotonierung im Sinne einer En‐artigen Cycloisomerisierung. Die intermediär gebildete Nitriloxid‐Gruppe dient als Enophil, und das cyclisierte Endprodukt enthält wie das Edukt zwei für weitere Umsetzungen geeignete funktionelle Gruppen. TMS=SiMe 3 .