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The Mechanism of Hydroamination of Allenes, Alkynes, and Alkenes Catalyzed by Cyclopentadienyltitanium–Imido Complexes: A Density Functional Study
Author(s) -
Straub Bernd F.,
Bergman Robert G.
Publication year - 2001
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/1521-3757(20011217)113:24<4768::aid-ange4768>3.0.co;2-w
Subject(s) - hydroamination , chemistry , stereochemistry , mechanism (biology) , catalysis , medicinal chemistry , organic chemistry , philosophy , epistemology
Protonentransfer von Ammin‐ oder Amidliganden auf das vinylaminartige π‐System in intermediär bei der Hydroaminierung von Allenen und Alkinen auftretenden Titanacyclen (siehe Bild) wird durch DFT‐Rechnungen vorhergesagt. Die schwächere Koordination von Alkenen an das Ti=N‐Fragment, das Fehlen eines π‐Systems im Titanacyclus und somit die Notwendigkeit der direkten Protonierung der Ti‐C‐Bindung erklären höhere Aktivierungsbarrieren bei der Hydroaminierung von Alkenen.