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Fluoreszenzlöschung über stufenweisen Wasserstoff‐, Elektronen‐ und Protonentransfer in der Nähe einer konischen Durchdringung
Author(s) -
Sinicropi Adalgisa,
Pogni Rebecca,
Basosi Riccardo,
Robb Michael A.,
Gramlich Gabriela,
Nau Werner M.,
Olivucci Massimo
Publication year - 2001
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/1521-3757(20011119)113:22<4313::aid-ange4313>3.0.co;2-l
Subject(s) - chemistry , physics
Die Disproportionierung eines Radikalpaars über einen sequentiellen Elektronen‐Protonen‐Transfer (eine „Polanyi‐Harpune“) ist ein effizienter Mechanismus, der zur Fluoreszenzlöschung von n,π*‐angeregten Zuständen durch Wasserstoffdonoren beiträgt (siehe Schema). Dieser Mechanismus wurde mit Ab‐initio‐MS‐CASPT2‐Rechnungen und Photoproduktstudien sowie ESR‐Radikalabfang‐Experimenten für die Löschung von singulettangeregten Azoalkanen durch chlorierte Kohlenwasserstoffe untersucht und aufgeklärt.