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The Hexaphosphapentaprismane P 6 C 4 t Bu 4 : A “Jaws‐Like” Cage Molecule That Bites!
Author(s) -
AlKtaifani Mahmoud M.,
Chapman Daniel P.,
Francis Matthew D.,
Hitchcock Peter B.,
Nixon John F.,
Nyulászi László
Publication year - 2001
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/1521-3757(20010917)113:18<3582::aid-ange3582>3.0.co;2-k
Subject(s) - chemistry , stereochemistry
Gezielt geöffnet wird nur die zentrale P‐P‐Bindung unter Bildung von 2 , wenn 1 mit Carbenanaloga umgesetzt wird [Gl. (1)]! Dieses Verhalten kann mit dem Verlust an Ringspannung erklärt werden, der zu einem energetisch niedrig liegenden (20 kcal mol −1 ) reaktiven Singulett‐Diradikal führt. Das HOMO und das LUMO, die sich beide an den Reaktionszentren befinden, und die thermodynamische Stabilität der Produkte unterstützen dieses Verhalten.