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Zwei Mechanismen für die langsame Wirt‐Gast‐Komplexierung zwischen Cucurbit[6]uril und Cyclohexylmethylamin: pH‐abhängige supramolekulare Kinetik
Author(s) -
Marquez Cesar,
Nau Werner M.
Publication year - 2001
Publication title -
angewandte chemie
Language(s) - German
Resource type - Journals
eISSN - 1521-3757
pISSN - 0044-8249
DOI - 10.1002/1521-3757(20010903)113:17<3248::aid-ange3248>3.0.co;2-o
Subject(s) - chemistry
20‐mal schneller wird Cyclohexylmethylamin gegenüber seinem Ammoniumion vom organischen Ammoniumionenrezeptor Cucurbit[6]uril (CB6) innerhalb eines engen pH‐Bereiches um den p K a ‐Wert des Amins komplexiert (siehe schematische Darstellung). In diesem pH‐Bereich wird die Komplexierung beschleunigt, während die Bindungskonstante nahezu unverändert bleibt. Der Ammoniumkomplex entsteht hier durch eine Bindung des Amins und nachfolgende, rasche Protonierung und nicht durch eine direkte Komplexierung des Ammoniumions. Moleküldynamikrechnungen zufolge dringt das Amin direkt in CB6 ein, während der Eintritt des Ammoniumions durch die vorgelagerte Bildung eines Assoziationskomplexes verzögert wird, der über einen energetisch höher liegenden Übergangszustand zum Einschlusskomplex reagiert.